Ιατρική Χημεία — Ιατρική Αθήνας 2024

Τα θέματα Ιατρικής Χημείας του 2024 για την Ιατρική Αθηνών (ΕΚΠΑ): δύο θέματα Βιοχημείας και δύο Γενικής Χημείας, τα δύο με υπολογισμό. Ζητήθηκε ένα τετραπεπτίδιο σε σχήμα (Phe-Leu-Ile-Asn) — να προστεθεί τυροσίνη στο υπό επιμήκυνση άκρο, να ονομαστούν τα αμινοξέα από το αμινοτελικό προς το καρβοξυτελικό, να κυκλωθούν οι ομάδες που κάνουν δεσμούς υδρογόνου στην α-έλικα, και να βρεθεί το φορτίο του φωσφορυλιωμένου πεπτιδίου σε pH 10 (δίνονται pKa 2,1 και 7,2 για τη φωσφορική ομάδα, 2,2 και 9,2 για τα άκρα) — η ταξινόμηση τριών βιταμινών σε σχήμα (C, B3 νιασίνη, A ρετινόλη) σε υδατοδιαλυτές και λιποδιαλυτές με αιτιολόγηση από τη δομή, η σχέση ΔSπεριβ = −ΔH/T, και ο υπολογισμός της Kc από πρότυπα δυναμικά για την Cu + 2Fe³⁺ → 2Fe²⁺ + Cu²⁺.

Σε σχέση με το 2023, η ηλεκτροχημεία ζητήθηκε για δεύτερη χρονιά, αυτή τη φορά ως σταθερά ισορροπίας και όχι ως ΔG°. Το πεπτίδιο με pKa επέστρεψε — είναι το πιο συχνό θέμα του αρχείου, με πέντε εμφανίσεις (2016, 2017, 2018, 2021, 2024) — και για πρώτη φορά συνδέθηκε με τη φωσφορυλίωση, το θέμα του Her-2 από το 2023. Οι βιταμίνες επέστρεψαν από το 2019, όπου είχε ζητηθεί μόνο η νιασίνη· τώρα ζητούνται τρεις μαζί.

Θέμα 4 σε δύο γραμμές: E° = 0,771 − 0,340 = 0,431 V, n = 2· ln K = nFE°/RT = 2 × 96.485 × 0,431 / (8,314 × 298) ≈ 33,6· K ≈ 4 × 10¹⁴. Θέμα 1δ: σε pH 10 η φωσφορική είναι −2, το καρβοξύλιο −1, η αμινομάδα (pKa 9,2) κατά ~86% αποπρωτονιωμένη — καθαρό φορτίο ≈ −3.

Πού να δώσεις βάρος:

• φορτίο πεπτιδίου σε δεδομένο pH: κανόνας «pH > pKa → αποπρωτονιωμένο», ομάδα-ομάδα, με τις pKR των πλευρικών αλυσίδων
• ηλεκτροχημεία: E°κυψέλης = E°καθόδου − E°ανόδου, ΔG° = −nFE°, ln K = nFE°/RT — τρεις τύποι, τρεις χρονιές
• βιταμίνες: ποια είναι λιποδιαλυτή (A, D, E, K) και γιατί το φαίνεται από τη δομή
• εντροπία περιβάλλοντος και ενθαλπία — το 2020 και το 2022 ζητήθηκαν οι καταστατικές συναρτήσεις, το 2024 η σχέση τους